離子選擇性電極不同于經典的電極，前者的膜電勢是由電極膜表面的離子交換平衡產生的，而后者的電極電勢是氧化還原電勢。它是一類利用膜電勢測定溶液中離子的活度或濃度的電化學傳感器，當它和含待測離子的溶液接觸時，在它的敏感膜和溶液的相界面上產生與該離子活度直接有關的膜電勢。這類電極由于具有選擇性好、平衡世間短的特點，是電位分析法用得最多的指示電極。
電極在對一種主要離子產生響應時，會受到其他離子，包括帶有相同和相反電荷的離子的干擾。公式(1)反映了相同電荷離子對膜電勢的影響,它用選擇性系數Kij來表示，此值愈小，電極對i離子的選擇性愈高,一般要求Kij值在10-3以下。Kij不是一個嚴格的常數，它隨測定的方法和條件而異，因此只能用來估量電極對不同離子響應的相對大小，而不能用來定量校正干擾離子所引起的電勢變化。電極的選擇性主要決定于電極活性材料的物理、化學性質和膜的組成。
設備優勢：
1、操作方便，迅速，不損及試液體系，也適于一些不宜用其他方法分析的樣品，如有色或混濁樣品等。
2、儀器比較簡單，輕便。
3、較易用于流動監測和自動化檢測。
4、電極直接響應的是離子活度，不是濃度，故對生物，醫學，化學更適合，尤其是現在微電試樣技術的發展，使得在細胞內檢測也已成為可能。
測量范圍：
離子選擇性電極有很寬的測量范圍，一般有幾個數量級。根據膜電勢的公式，以電勢對離子活度的對數作圖，可得一直線,其斜率為RT/ZiF。這就是校正曲線。實際上，當活度ai很低時，由于膜物質本身的溶解以及干擾離子的影響等，校正曲線明顯彎曲。電極的線性響應范圍是指校正曲線的直線部分,它是定量分析的基礎，大多數電極的響應范圍為10-1~10-5Μ,個別電極達10-7Μ,所以測定的靈敏度往往滿足不了痕量分析的要求。在采用離子緩沖液時，電極的線性響應范圍可大大擴展(如銀電極可達10-20Μ)，使電極可用于理論研究。
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